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邻苯二甲酸盐(酯)测试

邻苯二甲酸酯,又称酞酸酯,缩写PAEs,是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时,一般指的是邻苯二甲酸与4~15个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。苯二甲酸酯是一类能起到软化作用的化学品还可干扰内分泌系统。
目录
1简介
2性质
3制法
4接触途径
5危害
6检测方法
7防护
8受限邻苯
9法律规范
1简介
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邻苯二甲酸酯和Phthalates(邻苯二甲酸盐)是一组化学化合物,主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用。[1]它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品(如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液)等数百种产品中。
2性质
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一般为挥发性很低的粘稠液体。有特殊气味,不溶于水,有毒。溶于大多有机溶液。
邻苯二甲酸盐ph标准液(温度在25时,ph=4.008)
3制法
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由邻苯二甲酸酐与醇在酸(如硫酸)催化剂存在下酯化而成。
4接触途径
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相关图片
一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类,在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。
例如:塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等,都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。
含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中,如果放置的时间足够长,就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,会危害儿童的肝脏和肾脏,也可引起儿童性早熟。
5危害
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危害
研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,使男子精液量和精子数量减少,精子运动能力低下,精子形态异常,严重的会导致睾丸癌,是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。
在化妆品中,指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高,很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内,如果过多使用,会增加女性患乳腺癌的几率,还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。
6检测方法
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邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟,国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪(GC)进行检测。
主要检测标准有:
EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法(欧洲标准,采用索氏提取法)
CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序(美国标准,采用溶解凝固法)
Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定(加拿大标准,采用溶出法)
GB/T 22048 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定(中国标准,采用索氏提取法)
测试机构:
质检卫生环保等政府部门下属实验室(部分可能不具备检测能力)
第三方实验室(基本都具备检测能力)
大型企业实验室(部分可能不具备检测能力)
院校等科研机构(部分可能不具备检测能力)
7防护
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为了减少邻苯二甲酸酯对人体的危害,平时要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯(含有邻苯二甲酸酯成分)塑料容器在微波炉中加热食品,正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷器皿中进行加热。
8受限邻苯
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23种被认为有害并限制使用的邻苯二甲酸盐[2]

序号
中文名
CAS NO
别名
英文名
1
邻苯二甲酸二异壬酯
68515-48-0
DINP
Diisononyl ortho-phthalate
2
邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯
117-81-7
DEHP
Bis(2-ethylhexyl)ortho-phthalate
3
邻苯二甲酸二正丁酯
84-74-2
DBP
Di-n-butyl ortho-phthalate
4
邻苯二甲酸二异葵酯
26761-40-0
DIDP
Diisodecyl ortho-phthalate
5
邻苯二甲酸二异丁酯
84-76-4
DIBP
Di-iso-butyl ortho-phthalate
6
邻苯二甲酸丁基苄酯
85-68-7
BBP
Benzyl-n-butyl ortho-phthalate
7
邻苯二甲酸二正辛酯
117-84-0
DNOP
Di-n-octyl ortho-phthalate
8
邻苯二甲酸二异辛酯
27554-26-3
DIOP
Diisooctyl ortho-phthalate
9
邻苯二甲酸二甲酯
131-11-3
DMP
Dimethyl ortho-phthalate
10
邻苯二甲酸二戊酯
131-18-0
DPP
Diphenyl ortho-phthalate
11
邻苯二甲酸二乙酯
84-66-2
DEP
Dicthyl ortho-phthalate
12
邻苯二甲酸二环已酯
84-61-7
DCHP
Dicyclohexyl ortho-phthalate
13
邻苯二甲酸二丙酯
131-16-8
DPRP
Di-propyl ortho-phthalate
14
邻苯二甲酸二壬酯
84-76-4
DNP
Diisonoyl adipate
15
邻苯二甲酸二丙酯
131-16- 8
DPrP
Dipropyl phthalate
16
邻苯二甲酸二苯甲酯
523-31-9
DBzp
Dibenzyl phthalate
17
邻苯二甲酸二苯酯
84-62-8
DPhP
Diphenyl phthalate
18
邻苯二甲酸二正己酯
84-75-3
DnHP
Di-n-hexyl phthalate
19
邻苯二甲酸二(2-甲氧基乙基)酯
117-82-8
DMEP
Bis(2-methoxyethyl) phthalate
20
邻苯二甲酸二丙烯酯
131-17-9
DAP
Diallyl phthalate
21
1,2-苯二甲酸癸基辛基酯
119-07-3
nDnOP
n-decyl, n-octyl phthalate
22
邻苯二甲酸二癸酯
84-77-5
DnDP
di-n-decyl phthalate
23
---
---
DiPP
n-Pentyl iso-pentyl phthalate

法律规范
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欧盟方面,1999 年公布的1999/815/EEC 指令说明,放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯(PVC) 相关儿童玩具及相关用品中,六项可塑剂不得超过0.1%的限制(六项可塑剂为:邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯DEHP、邻苯二甲酸二正丁酯DBP、邻苯二甲酸丁基苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP 、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP 及邻苯二甲酸二正辛酯DNOP)。
2005 年12 月27 日,欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下:
所有玩具及育儿物品中,DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%,否则不得在欧盟市场出售。
所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品,DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。
美国方面,加州于2008年2月提出AB 1108法令,预计于2009年1月1日开始实施,其要求同2005/84/EC。
丹麦方面,除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外,针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品,其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。
中国优先污染物黑名单中包括:邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告,要求食品及食品添加剂中DEHP,DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg,9.0mg/kg和0.3mg/kg。
台湾环保署,已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DnOP则被列管为第一类毒性化学物质,限制其使用用途。

 

家(地区)
[3]
欧盟地区
DEHP
非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%
DBP
BBP
DINP
入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%且DINP+DIDP+DNOP≤0.1%
DIDP
DNOP
美国

  
玩具(<12岁不能放入口中)
玩具(<12岁且能放入口中)和儿童护理品
DEHP
0.1%
0.1%
DBP
0.1%
0.1%
BBP
0.1%
0.1%
DINP
——
0.1%
DIDP
——
0.1%
DNOP
——
0.1%
美国加州65
所有玩具和儿童产品:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DIDP,DnHP)≤0.1%
加拿大

  
乙烯基玩具和儿童护理用品
4岁以下可放入口中的乙烯基玩具和儿童护理品
DEHP
0.1%
——
DBP
0.1%
——
BBP
0.1%
——
DINP
——
0.1%
DIDP
——
0.1%
DNOP
——
0.1%
阿根廷
1)非入口:DEHP+DBP+BBP≤0.1%
2)入口:DEHP+DBP+BBP+DINP+DIDP+DNOP≤0.1%
巴西
1)非入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP)≤0.1%
2)入口:单项邻苯(DEHP,DBP,BBP,DINP,DIDP,DNOP)≤0.1%
日本
1)所有合成树脂玩具:禁用DEHP
2)入口的所有合成数值玩具:禁用DEHP,DINP
中国
玩具用油漆
DEHP+DBP+BBP≤0.1%;DINP+DIDP+DNOP≤0.1%

 

参考资料