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偶氮测试

偶氮基两端连接芳基的一类有机化合物。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类,广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。
目录
1简介
2相关检测
3法规要求
4测试标准
1简介
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oudan
偶氮
azo
1859年J.P.格里斯发现了第一个重氮化合物并制备了第一个偶氮染料──苯胺黄。
偶氮染料包括酸性、碱性、直接、媒染、冰染、分散、活性染料,以及有机颜料等。按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料:
单偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)
双偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3
三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4
式中Ar为芳香基。随着偶氮基数目的增加,染料的颜色加深。
2相关检测
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--服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋,
--鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套,
--纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具,合成染料有机化合物染料
--消费者最终使用的织物和纱线
例外条款:在2005年1月1日之前,以回收再利用的纤维为原料制成的上述产品,如其有害芳族胺含量低于70ppm,那么仍可在欧盟市场上销售。
只要是符合上述的产品范围,都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量,即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。
3法规要求
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偶氮是国际环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及高效液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其限量为要求如下:
GB 81401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(限量值≤20mg/kg);
GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)
REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定:禁用(限量值≤30mg/kg);
OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定: not used(限量值≤20mg/kg)
欧盟REACH禁止的22种致癌芳香胺
List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments
致癌芳香胺清单

 

List of not allowed aromatic amines developed by AZO-dyestuffs/AZO-pigments
致癌芳香胺清单
compound
CAS Number
compound
CAS Number
4-氨基联苯4-Aminobiphenyl
92-67-1
3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-methylenedi-o-toluidine /3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane
838-88-0
联苯胺Benzidine
92-87-5
2-甲氧基-5-甲基苯胺p-Cresidine
120-71-8
4-氯-2-甲基苯胺4-Chloro-o-toluidine
95-69-2
4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline)
101-14-4
2-萘胺2-Naphthylamine
91-59-8
4,4′-二氨基二苯醚4,4'-Oxydianiline
101-80-4
4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯) o-Aminoazotoluene
97-56-3
4,4′-二氨基二苯硫醚4,4'-Thiodianiline
139-65-1
2-氨基-4-硝基甲苯5-nitro-o-toluidine / 2-Amino-4-nitrotoluene
99-55-8
2-甲基苯胺o-Toluidine
95-53-4
2,4-二氨基苯甲醚4-methoxy-m-phenylenediamine / 2,4-Diaminoanisole
615-05-4
2,4-二氨基甲苯4-methyl-m-phenylenediamine /2,4-Toluylendiamine
95-80-7
4-氯苯胺4-Chloroaniline
106-47-8
2,4,5-三甲基苯胺2,4,5-Trimethylaniline
137-17-7
4,4′-二氨基二苯甲烷4,4'-Diaminodiphenylmethane
101-77-9
2-甲氧基苯胺O-Anisidine
90-04-0
3,3′-二氯联苯胺3,3'-Dichlorobenzidine
91-94-1
2,6-二甲基苯胺2,6 – Xylidine
87-62-7
3,3′-二甲氧基联苯胺3,3'-Dimethoxybenzidine
119-90-4
2,4-二甲基苯胺2,4 – Xylidine
95-68-1
3,3′-二甲基联苯胺3,3'-Dimethybenzidine
119-93-7
4-氨基偶氮苯4-aminoazobenzene
60-09-3

注: 2,6-二甲基苯胺和2,4-二甲基苯胺是GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范比欧盟REACH中规定多限制的2种。

测试标准编辑

2013年2月13日,欧盟官方公报(Official Journal of the European Union 简称OJEU)发布了(EU)126/2012法令。修订了针对偶氮着色剂(azo colorants)和偶氮染料(azo dyes)所裂解的某些芳香胺(aromatic amines)的4个检测方法。法规于2012年2月4日生效(发布于欧盟官方公报的20天后)。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件,分别是:
1.EN 14362-1:2012 Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 1: Detection of the use of certain azo colorants accessible with and without extracting the fibres
EN 14362:1-2012 纺织品—从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的测定方法第1部分不用萃取法获得使用某些偶氮着色剂的检测。
2.EN 14362-3:2012Textiles - Methods for determination of certain aromatic amines derived from azo colorants - Part 3: Detection of the use of certain azo colorants, which may release 4-aminoazobenzene
EN 14362:3-2012 纺织品—从偶氮着色剂衍化的某些芳香胺的检测方法—第3部分:可能释放4-氨基偶氮苯的偶氮着色剂的检测。
3.EN ISO 17234-1:2010 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2010)
EN ISO 17234-1:2010 皮革—测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验—第1部分测定偶氮着色剂裂解某些偶氮芳香胺的检测
4.EN ISO 17234-2:2011 Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene (ISO 17234-2:2011)
EN 17234-2:2011 皮革—测定染色皮革中某些偶氮着色剂的化学试验—第2部分:对4-氨基偶氮苯的检测