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有机锡化合物

有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物,主要用途有:用作催化剂(二丁基锡、辛酸亚锡)、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。
目录
1概述
2用途
3危害
4急性毒性
5限制
6环保催化剂
1概述
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。通式RnSnX4-(n=1-4,R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。
2用途
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在自然环境中,这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等的作用,会迅速分解。进入生物体后,小肠或皮肤易吸收,特别是三取代体最易被吸收,分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3-11天,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑-血液关卡,在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类、等的毒性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物毒性大。碳元素增多其毒性降低,故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂,增大了向环境的释入量。
3危害
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有机锡化合物对生物体的主要损害为:中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性,局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒,甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率(称为Stalinon事件)。
4急性毒性
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大鼠经口四乙基锡LD5016mg/kg、经口三乙基醋酸锡LD504mg/kg,小鼠经口三苯基醋酸锡LD5081.3mg/kg。美国规定经皮肤吸收的作业环境空气中最高容许浓度为0.1mg/m3(以锡计)。
5限制
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对于有机锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,
增加了以下条款的内容:
4. 三取代有机锡化合物
2010年7月1日起,物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的三取代有机锡化合物,如三丁基锡(TBT)和三苯基锡(TPT)。
5. 二丁基(DBT)化合物
2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。
以下向公众供应的物品或混合物可以在2015年1月1日前不受此限制:单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;
作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂;
用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。该规定也不适用于欧洲议会和理事会2004年10月27日关于与食品接触的材料和物品的条例(EC) No 1935/2004中规管的材料和物品。
6. 二辛基(DOT)化合物
2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:
设计为与皮肤接触的纺织品;
手套;
设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;
墙和屋顶覆盖物;
儿童护理用品;
女性保洁产品;
尿布;
双组分室温硫化模具(RTV-2模具)。
6环保催化剂
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供应商:新典化学
型号:CT E229 Catalyst
SGS检测编号:No.SHAEC1116412302

新典化学SGS报告[1]
RoHS检测(ND=未检出( 镉(Cd) ND 铅(Pb) ND
汞(Hg) ND 六价铬(CrVI) ND
多溴联苯(PBB) ND 多溴二苯醚(PBDE)ND
有机锡检测(ND=未检出( 单丁基锡 ND 二丁基锡 ND
三丁基锡 ND 四丁基锡 ND
单辛基锡 ND 二辛基锡 ND
三苯基锡 ND 三环己基锡 ND
三丁基锡氧化物 ND
应用
可替代T-12(二月桂酸二丁基锡)主要用于聚氨酯树脂、合成革浆料、皮革涂饰剂、胶黏剂、涂料等领域。
有机锡化合物的检测
国内外关于有机锡化合物的分析检测主要集中
  在纺织品、食品及环境样品 上,对塑料制品中
  有机锡化合物的检测还较少。聚氯乙烯(PVC)是
  一种热稳定性差的聚合物,通常在160℃ 以上就会
  有氯化氢气体逸出 ,发生降解。为避免和减少聚
  氯乙烯在加工成型过程中发生的热降解和变色现
  象,需加入一定的热稳定剂。有机锡化合物由于具
  有高度的透明性、良好的热稳定性和突出的耐热性
  而被广泛用作聚氯乙烯热稳定剂。本文采用四氢呋
  喃溶解PVC样品,甲醇沉淀样品中的聚合物,超声
  提取其中的有机锡化合物,将提取液衍生化后萃取
  到有机相,取有机相进行GC-MS分析,用外标法对
  PVC样品中的二丁基氯化锡、单丁基氯化锡、三乙
  基氯化锡、三苯基氯化锡、三丁基氯化锡、三丙基氯
  化锡、二苯基氯化锡、四丁基锡、二辛基氯化锡和单
  苯基氯化锡等10种有机锡化合物进行定性定量
  分析。